如何提高水質(zhì)檢測(cè)分析準(zhǔn)確度？

環(huán)境檢測(cè)中的水質(zhì)分析是較為常規(guī)的分析實(shí)驗(yàn)，作為實(shí)驗(yàn)室工作人員僅僅了解項(xiàng)目檢測(cè)實(shí)驗(yàn)是遠(yuǎn)遠(yuǎn)不夠的，了解水質(zhì)分析的各個(gè)環(huán)節(jié)是非常重要的。水樣的保存和處理關(guān)系到檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性，每一個(gè)水質(zhì)檢測(cè)人員都不能忽視。而除了上述所說(shuō)以外，水質(zhì)檢測(cè)分析中現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)也同樣十分重要。

微生物采水瓶不建議采滿水是因?yàn)椋核畼颖舅偷綄?shí)驗(yàn)室后，在取樣檢測(cè)前需要混勻，滿瓶水容易混勻還是半瓶水容易混勻？

當(dāng)然是半瓶水容易混勻而且混勻效果好。不裝滿是留點(diǎn)空氣給微生物生存用的，采滿了就沒(méi)氧氣，微生物就會(huì)死亡。

不能水洗是因?yàn)樗戳司蛶?lái)微生物，在采樣就會(huì)出現(xiàn)微生物積累，造成數(shù)據(jù)不準(zhǔn)。所以微生物的采樣品采樣前都要進(jìn)行滅菌處理。

1、現(xiàn)場(chǎng)不宜采平行樣，樣品不是均勻的，誤差太大；但有證標(biāo)準(zhǔn)樣品在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)是可以做平行樣的。也可以帶空白樣，防止污染。

2、場(chǎng)采集微生物檢測(cè)的水樣本無(wú)需采集平行樣本，除非標(biāo)準(zhǔn)中明確提出。一般采集的用于微生物檢測(cè)的水樣轉(zhuǎn)運(yùn)到實(shí)驗(yàn)室后振蕩混勻后可以通過(guò)一份樣品的平行接種或檢測(cè)人員間的比對(duì)操作就可以。

根據(jù)《地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》（HJ/T 91-2002）油類（包括動(dòng)植物油、石油）用硬制玻璃瓶采樣，至少 250mL。

加 HCl 調(diào)節(jié) pH≤2，可以保存 7d。也有專用的采水器，采水器里面的瓶子直接當(dāng)樣品瓶用，不用轉(zhuǎn)移。

目前石油類標(biāo)準(zhǔn)分為 HJ970-2018(地表水、地下水和海水)和 HJ 637-2018(工業(yè)廢水和生活污水)，根據(jù)方法要求，采樣體積應(yīng)為 500ml。 采樣容器清洗方法：洗滌劑洗一次，自來(lái)水洗二次，（1+3）HNO₃ 蕩洗一次，自來(lái)水洗三次，蒸餾水一次。

注意事項(xiàng)：

1、應(yīng)在水面至 30 厘米采集柱狀水樣，不可滿瓶。

2、棕色廣口玻璃瓶采集，代表性強(qiáng)的水樣，此瓶事先要用溶劑洗滌，千萬(wàn)不可殘留洗滌劑，將洗滌劑薄膜全部去除，并加酸于水樣瓶中。

3、測(cè)定石油類和動(dòng)植物油類要單獨(dú)采樣，不可在實(shí)驗(yàn)室中再分樣。采集石油類樣品時(shí)，千萬(wàn)不可溢出瓶口。瓶上面要留有空隙，這樣可以使浮在水面的石油類保存下來(lái)。

4、石油類可不作平行雙樣，當(dāng)需要報(bào)告一段時(shí)間的平均石油類濃度時(shí)，可以測(cè)定在指定的間隔時(shí)間所采取的單個(gè)水樣。

5、石油類樣品可在每百克中加入 1mL 濃鹽酸保存樣品。決不可用氯仿或苯甲酸鈉保存樣品。

1、都是要在現(xiàn)場(chǎng)加入固定的，因?yàn)檫\(yùn)輸時(shí)間長(zhǎng)短的問(wèn)題，在運(yùn)輸過(guò)程中各種情況會(huì)有影響。

2、被檢樣品的代表性與樣品的采集和保存有直接的關(guān)系，對(duì)不同的水源應(yīng)采用不同的采樣方法，這樣才能保證采到的樣品科學(xué)、客觀、有代表性。采樣時(shí)應(yīng)根據(jù)所測(cè)項(xiàng)目要求提前添加不同種類的保護(hù)劑。

如水中氰化物，水樣需加氫氧化鈉至 pH＞12；

水中總汞的測(cè)定，水樣需加鹽酸至 pH<2，微生物需要加硫代硫酸鈉除氯。

注意，加了保護(hù)劑的采樣瓶不可涮洗，直接采樣。

1、碘量法：用臭氧化氣使碘化鉀溶液中的碘游離出來(lái)而顯色，然后用硫代硫酸鈉滴定還原至無(wú)色，以消耗的硫代硫酸鈉數(shù)量計(jì)算臭氧濃度。此法顯色直觀，設(shè)備便宜，但要用各種藥品、洗瓶、量筒、天平、滴定管等化學(xué)試驗(yàn)設(shè)備，使用不方便，且易受其它氧化劑(如 NO、Cl 等)干擾，I 比法目前仍為我國(guó)的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法。

2、紫外吸收法：利用臭氧對(duì)波長(zhǎng)入=254nm 紫外光的最大吸收值，使紫外光在臭氧氣氛中衰減，再經(jīng)光電元件、電子電路(比較電路，數(shù)據(jù)處理，數(shù)模轉(zhuǎn)換)得到數(shù)據(jù)輸出，此方法精確，可連續(xù)在線量測(cè)。己被美國(guó)等工業(yè)先進(jìn)國(guó)家選為標(biāo)準(zhǔn)方法，但該儀器價(jià)格較貴，一般作為檢測(cè)單位與生產(chǎn)、科研單位使用。

3、比色法：與碘量法同為化學(xué)法，是利用臭氧對(duì)化學(xué)試劑反應(yīng)發(fā)生的顯色或脫色現(xiàn)象確定臭氧濃度。它可用碘化鉀、鄰聯(lián)甲苯胺或靛蘭染料等多種化學(xué)物質(zhì)，可直接肉眼觀察與標(biāo)準(zhǔn)色管或比色盤比較，也可用分光光度計(jì)檢測(cè)，此法簡(jiǎn)單易行，成本不高，在我國(guó)目前水平適于推廣，但測(cè)試藥品是一次性消耗品。

4、DPD 臭氧水濃度測(cè)試試劑：盒中的 DPD 試劑采用雙鋁箔片劑包裝，藥片含崩解劑，可快速溶解，產(chǎn)品對(duì)臭氧高度敏感，可精確到 0.05ppm，比色卡經(jīng)精密分色制成，配有專用的比色管，具有使用方便、保存期長(zhǎng)、質(zhì)量穩(wěn)定可靠等優(yōu)點(diǎn)，配置的 DPD 法對(duì)應(yīng)比色色階溶液，與 KIO₃標(biāo)準(zhǔn)溶液做比較，測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確可靠。

本法尤其適合于現(xiàn)場(chǎng)分析，完全可與進(jìn)口同類產(chǎn)品媲美，在水行業(yè)、食品行業(yè)、飲料和制藥產(chǎn)業(yè)有著廣闊的應(yīng)用前景。目前 DPD 臭氧測(cè)定試劑盒已為包括樂(lè)百氏、娃哈哈、怡寶、農(nóng)夫山泉、景田、益力在內(nèi)的全國(guó)幾百家知名礦泉水、純凈水企業(yè)所廣泛應(yīng)用。

對(duì)于那些沒(méi)有質(zhì)控，沒(méi)有標(biāo)準(zhǔn)的項(xiàng)目，可以找一家已經(jīng)取得該項(xiàng)目資質(zhì)的實(shí)驗(yàn)室，用同一個(gè)樣品做實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)，自己再做幾個(gè)同一水樣的結(jié)果，算一下精密度，完善認(rèn)證資料。

臺(tái)式濁度儀的測(cè)量原理是指通過(guò)水體物質(zhì)中的懸浮物質(zhì)、膠體物質(zhì)、浮游生物和微生物等雜質(zhì)對(duì)光線的散射和吸收產(chǎn)生的信號(hào)進(jìn)行換算得到濁度。對(duì)于存在沉降物質(zhì)的水體，也就是懸浮顆粒，要對(duì)溶液進(jìn)行充分晃動(dòng)，讀出最高值；對(duì)穩(wěn)定的水體，也要對(duì)溶液進(jìn)行晃動(dòng)搖勻后測(cè)定。

有些帶顏色的是可以溶解在水里的，即顏色很深，但很清澈。濁度是不溶解的固體產(chǎn)生的，所以水樣放置的時(shí)間長(zhǎng)了，沉淀就多，如果光路在水樣的中下層，則會(huì)導(dǎo)致濁度增加。

在樣品檢測(cè)濁度時(shí)，影響樣品濁度的因素有哪些？比如：

濁度是表現(xiàn)水中懸浮物對(duì)光線透過(guò)時(shí)所發(fā)生的阻礙程度。也就是說(shuō)，由于水中有不溶解物質(zhì)的存在，使通過(guò)水樣的部分光線被吸收或被散射，而不是直線穿透。因此，混濁現(xiàn)象足水樣的一種光學(xué)性質(zhì)。

濁度與色度雖然都是水的光學(xué)性質(zhì)，但它們是有區(qū)別的。色度是由水中的溶解物質(zhì)所引起的，而濁度則是由于水中不溶解物質(zhì)引起的。所以，有的水樣色度很高但并不混濁，反之亦然。

透明度是指水樣的澄清程度，潔凈的水是透明的。水中懸浮物和膠體顆粒物越多，透明度就越低。通常地下水的透明度較高。透明度是與水的顏色和濁度兩者綜合影響有關(guān)的水質(zhì)指標(biāo)。

一般說(shuō)來(lái)，水中的不溶解物質(zhì)愈多，濁度愈高，但兩者之間并沒(méi)有直接的定量關(guān)系。因?yàn)闈岫仁且环N光學(xué)效應(yīng)，它的大小不僅與不溶解物質(zhì)的數(shù)量、濃度有關(guān)，而且還與這些小溶解物質(zhì)的顆粒大小、形狀和折射指數(shù)等性質(zhì)有關(guān)。

在水質(zhì)分析中，濁度的測(cè)定通常僅用于天然水和飲用水。至于生活污水和工業(yè)廢水，由于含有大量的懸浮狀污染物質(zhì)，因而大多是相當(dāng)混濁的，這種水樣一般只作懸浮固體的測(cè)定而不作濁度的測(cè)定。

在正常檢測(cè)的室溫范圍內(nèi)，較小的溫度波動(dòng)對(duì)渾濁度的影響不大。

另外濁度對(duì)光度法有一定影響，比如總站最近出臺(tái)的《地表水總磷現(xiàn)場(chǎng)前處理技術(shù)規(guī)定（試行）》明確規(guī)定測(cè)總磷時(shí)，不同濁度的前處理方法。具體如下：

同時(shí)濁度大于 500 需要現(xiàn)場(chǎng)離心，個(gè)人感覺(jué)實(shí)施難度很大。

環(huán)保的用是 HJ585 和 HJ586，生活飲用水用 5750。如屬環(huán)境檢測(cè)建議采用 HJ 586-2010附錄 A 的 N,N-二乙基-1,4-苯二胺現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定法，該法方便快捷。 余氯檢測(cè)一般指的就是游離余氯，可以依據(jù)水樣來(lái)源或要求選擇合適的方法進(jìn)行檢測(cè)。其他也有 GB/T 14424-2008 工業(yè)循環(huán)冷卻水中余氯的測(cè)定等方法。具體需要方法可以到論壇資料庫(kù)里或者其他網(wǎng)站搜索查找。

我在用環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn) HJ586-2010 N.N-二乙基 14-苯二胺分光光度法 測(cè)定水中游離余氯時(shí)，出現(xiàn)很多問(wèn)題，想向大家請(qǐng)教一下：

1、第一遍做標(biāo)曲的時(shí)候，沒(méi)考慮到避光情況，按標(biāo)準(zhǔn)加完磷酸緩沖液后，慢慢顏色退掉，在家 DPD 時(shí)不顯色。

2、第二遍做標(biāo)曲的時(shí)候，用的是棕色的比色管，加完硫酸 1min 后，加 NaOH，定容，加磷酸緩沖液，加 DPD，是每一個(gè)管分別做的，時(shí)間控制的也一樣，但是發(fā)現(xiàn)到高濃度時(shí)加入DPD 之后立即褪色，且低濃度的吸光度也不成線性。

另外，在網(wǎng)上看到相關(guān)的文章提到，加入硫酸后，延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間，低濃度 45min，高濃度30min，不知道有沒(méi)有做過(guò)的高手可以指點(diǎn)一下。

我想請(qǐng)教一下大家：游離余氯的標(biāo)曲是否應(yīng)該是一條直線？我做的標(biāo)曲吸光值開(kāi)始變化很大，后來(lái)很小。呈現(xiàn)拱形。做了好幾次都這樣，還挺平行的！都快瘋了！

1、做該項(xiàng)目時(shí)，需要快速操作進(jìn)行測(cè)定，因?yàn)橛嗦扔衅鬃饔?，能使有色物質(zhì)褪色，濃度越高，褪色越快，所以測(cè)定時(shí)要求的是先把試劑放在一起，再加水樣。一個(gè)一個(gè)來(lái)就好的多。